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氯化爐生產(chǎn)海綿鋯對爐襯耐火材料的腐蝕損壞

添加時間:2020年4月14日  瀏覽次數(shù):

海綿鋯及其化合物的生產(chǎn)國內多采用固定床氯化爐,使爐內的物料碳化鋯與通入爐內的氯氣 反應,生成四氯化鋯,并釋放出活性炭及熱量而爐內反應溫度是通過氯氣流量來控制的,即通人氯氣量越大,爐內反應溫度越高。

在反應過程中爐襯的耐火材料要受氯氣的腐蝕,反應溫度越高腐蝕速度越快,爐體在不斷的腐蝕中變薄穿洞,造成氯氣泄漏,爐體報廢,不僅影響生產(chǎn),而且污染環(huán)境。長期以來爐體的壽命一直制約著生產(chǎn)率和效益的提高選用耐腐蝕的爐體耐火材料 、改進爐體結構是提高爐體壽命的關鍵。

氯化爐

一:爐體腐蝕機理

眾所周知,處于氯氣介質中的許多耐火材料如SiO2、AL2O3、CaO、MgO等一般不耐氯氣腐蝕,特別是在高溫情況下。因此這些材料一般不能用作氯化爐的內襯。

長期以來氯化爐內襯一直采用電熔石英(玻璃水氧化硅)、水玻璃打結的辦法,即粒度5~20mm,0.5~5mm,0.88mm以下的電熔石英按1:1:2,用水玻璃(NaSiO3)做粘合劑、打結而成,這種氯化爐內襯耐腐蝕性能大大高于一般耐火材料,但仍存在著嚴重的被腐蝕現(xiàn)象,其腐蝕機理如下。

1.1水玻璃腐蝕

2Na2SiO3+4CL2+3C=4NaCL+2SiCL4↑+3CO2↑

起反應示的自由焓變?yōu)椤鱃T°=81670—316.42T,當△GT°<0時則T>258.10K,說明式有進行反應的趨勢,但反應速度非常緩慢。T=1000時△GT°=982851J,反應趨勢非常大,說明反應式很容易進行。

1.2電熔石英腐蝕

SiO2+2CL2+C=SiCL4↑+2CO2↑

反應式的自由焓變化△GT°=-5570-66.447T,在常溫下△GT°<0,說明反應式有進行的趨勢:T=1000K時△GT°=—301491J,說明反應式很容易進行。

從以上分析可看出,T=1000K時,電熔石英及水玻璃都能與氯氣反應,造成爐內襯的腐蝕,說明這種打結爐襯的材料還不是理想的氯化爐內襯材料。

在實踐中,當打結爐襯厚度為500mm、產(chǎn)量為50Kg/h ZrCL4時,爐襯的壽命為2.5~3年,而產(chǎn)量為75Kg/h ZrCL4時爐襯的壽命僅有1.5年。

二:爐襯耐火材料結構的改進

氯化爐爐體被腐蝕的機理說明,絕大多數(shù)耐火材料難以承受高溫氯氣的腐蝕。反應式表明,碳化鋯在氯化過程中除生成ZrCL4外,還產(chǎn)生大量的游離碳,碳若能與氯氣反應,則反應式如C+CL2=CCL2反應式的自由焓變?yōu)椤鱃T°=75000-6.667T,T=298K時△GT°=305700J,說明反應不能進行。只有當△GT°<0時,反應式才有可能進行,而此時的T>11261.26K,這個溫度大大超過了爐內的實際反應溫度。這說明在正常的氯化反應過程中碳不與氯氣反應。因此,為用碳做氯化爐內襯找到了理論根據(jù)。

為了采用碳做爐體材料,必須對氯化爐爐體結構進行改造。改造后的爐體結構為用碳磚砌筑內襯,電熔石英打結外襯,內外襯中間用粗縫糊灌注,這樣的結構即增強爐體的強度,有提高了爐體的氣密性,防止氯氣從砌縫中泄漏,實踐證明這是固定窗氯化爐較為理想的爐體結構。

關鍵詞:氯化爐   耐火材料   腐蝕   
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